GB－T 14074.16-1993 木材胶粘剂及其树脂检验方法-

    GB/T 14074.16—93
    1　主题内容与适用范围
    本标准规定了用树脂游离甲醛含量测定法。
    本标准适用于木材胶粘剂用酚醛树脂与氨基树脂中游离甲醛含量的测定。
    2　酚醛树脂中游离甲醛含量的测定
    2.1　原理
    树脂中游离甲醛与盐酸羟胺反应，生成等摩尔的酸，然后以氢氧化钠中和生成的酸。
    2.2　仪器
    2.2.1　烧杯：150 mL。
    2.2.2　量筒：50 mL。
    2.2.3　移液管：10 mL。
    2.2.4　滴定管：10 mL（酸式），10 mL（碱式）。
    2.2.5　pH计。
    2.2.6　分析天平：感量0.1 mg。
    2.3　试剂与溶液
    2.3.1　10％盐酸羟胺溶液：称取10.0 g盐酸羟胺（分析纯）溶解于90 mL蒸馏水中。
    2.3.2　0.1％溴酚蓝指示剂：0.1 g溴酚蓝用20％乙醇稀释至100 mL。
    2.3.3　c（NaOH）＝0.1 mol/L（0.1 N）氢氧化钠标准溶液。
    2.3.3.1　配制：将氢氧化钠（分析纯）配成饱和溶液（约19 mol/L）注入塑料桶中密闭放置至溶液清亮， 使用前以塑料管吸取上层清液，量取5 mL氢氧化钠饱和溶液，注入1000 mL容量瓶中，用不含二氧化碳蒸馏水稀释至刻度。
    2.3.3.2　标定：称取0.6 g（精确到0.0001 g）经105～110℃烘至恒重的苯二甲酸氢钾（优级纯），溶解于50 mL不含二氧化碳的水中，加2滴1％酚酞指示剂，用c（NaOH）＝0.1 mol/L氢氧化钠待标溶液滴定溶液呈粉红色。
    2.3.3.3　氢氧化钠标准溶液浓度按式（1）计算：
    2.4　操作步骤
    称取试样2 g（精确到0.0001 g）于150 mL烧杯中，加50 mL蒸馏水（如醇溶性树脂可加乙醇与水的混合溶液或乙醇）及2滴溴酚蓝指示剂，用c（HCl）＝0.1 mol/L盐酸标准溶液滴定至终点，在pH计上pH值指示4.00时，吸入10％盐酸羟胺溶液10 mL，在20～25℃下放置10 min，然后以氢氧化钠标准溶液滴定至pH值指示4.00时为终点。
    同时以50 mL蒸馏水或者乙醇（或乙醇与水混和液）作试液进行空白试验。
    平行测定两次，计算结果精确到小数点后两位，取其平均值。
    2.5　计算
    树脂中游离甲醛含量按式（2）计算：
    3　氨基树脂中游离甲醛含量的测定
    3.1　原理
    在试样中加入氯化铵溶液和一定量的氢氧化钠，使生成的氢氧化铵和树脂中的甲醛反应生成六次甲基四胺，再用盐酸滴定剩余的氢氧化铵。
    3.2　仪器
    3.2.1　分析天平：感量0.1 mg。
    3.2.2　碘量瓶：250 mL。
    3.2.3　滴定管：10 mL（酸式）。
    3.2.4　移液管：10 mL。
    3.3　试剂
    3.3.1　0.1％混合指示剂：两份0.1％甲基红乙醇溶液与一份0.1％次甲基蓝乙醇溶液，混合摇匀。
    3.3.2　溴甲酚绿-甲基红混合指示剂：三份0.1％溴甲酚绿乙醇溶液与一份0.2％甲基红乙醇溶液混合摇匀。
    3.3.3　10％氯化铵溶液：称取10.0 g氯化铵（分析纯）溶解于90 mL蒸馏水。
    3.3.4　c（NaOH）＝1 mol/L氢氧化钠溶液：量取52 mL氢氧化钠饱和溶液注入1000 mL容量瓶中，用不含二氧化碳的蒸馏水稀释至刻度。
    3.3.5　c（HCl）＝1 mol/L盐酸标准溶液。
    3.3.5.1　配制：量取90 mL盐酸（分析纯），注入1000 mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度。
    3.3.5.2　标定：称取1.6 g（精确到0.0001 g）经270～300℃灼烧至恒重的无水碳酸钠（优级纯），溶
    于50 mL蒸馏水中，加10滴溴甲酚绿-甲基红混合指示剂，用c（HCl）＝1 mol/L盐酸待标液滴定至溶液由
    绿色变为暗红色，煮沸2 min，冷却后继续滴定至溶液呈暗红色。
    3.3.5.3　盐酸标准溶液摩尔浓度按式（3）计算：
    3.4　操作步骤
    称取试样5～10 g（精确到0.0001 g，树脂中游离甲醛量不少于50 mg）于250 mL碘量瓶中，加入50 mL蒸馏水溶解（若样品不溶于水，可用适当比例的乙醇与水混和溶液溶解，空白试验相同），加入混合指示剂8～10滴，如树脂不是中性，应用酸或碱溶液滴定至溶液为灰青色，加入10 mL 10％氯化铵溶液，摇匀，立即用移液管加入10 mLc（NaOH）＝1 mol/L氢氧化钠溶液，盖紧瓶塞，充分摇匀，在20～25℃下放置30min，用盐酸标准溶液进行滴定，溶液由绿色→灰青色→紫色，以灰青色为终点。同时进行空白试验。平行测定两次，计算结果精确到小数点后两位，取其平均值。
    注：放置过程中塞紧瓶塞，用水封口防氨逃逸。
    3.5　计算
    树脂中游离甲醛含量按式（4）计算：
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    附加说明：
    本标准由中国林业科学研究院木材工业研究所归口。
    本标准由中国林业科学研究院木材工业研究所负责，北京市木材厂、北京光华木材厂、上海扬子木材厂参加起草。
    本标准主要起草人夏志远、谢天相、关美云、蒋源、卢学良、卢传珍、刘文亮。